При взаимодействии фталевого ангидрида с многоосновными спиртами происходит реакция этерификации. Вначале образуются кислые эфиры: В дальнейшем происходит замедленная реакция кислых эфиров со спиртами с образованием продуктов поликонденсации и воды. Продукты эти имеют асимметричную структуру.
Достигаемая степень поликондансации сравнительно невысока.
Образующиеся продукты имеют приблизительно следующее строение: Достигаемая степень поликонденсации и полноты этерифи-кации зависит от условий удаления реакционной воды, избытка одного из компонентов и продолжительности реакции. Получаемые по описанной схеме смолы из этиленгликоля и фталевого ангидрида носят название гликолевых.
При получении смол этого типа исключено образование пространственных полимеров, как это имеет место при получении глифталевых смол. Поэтому реакцию ведут в относительно жестких условиях, при температуре 240-300°. Реакторы изготовляют из алюминия или нержавеющей стали, устойчивых против воздействия ортофталевой кислоты.
Реактор должен быть снабжен мешалкой, работающей достаточно эффективно в относительно вязких средах. Обогрев реактора ведется посредством теплостойкого органического теплоносителя.
Порядок ведения процесса следующий: в реактор загружают этиленгликоль, нагревают до 100-120°, после чего вводят фталевый ангидрид и поднимают температуру до 200-220°. Вначале реакция идет быстро, и когда начинает замедляться, степень этерификации достигает 60-65%, после чего температуру повышают до 260-300°. Процесс заканчивается, когда кислотное число реакционной смеси снижается до 25-15 мг КОН на 1 г продукта.
Молекулярный вес полученной смолы — от 600 до 1500.
Ее охлаждают в реакторе до 150-180″ и разливают в тару. Смола идет главным образом на приготовление лаков и эмалей.
Более распространены глифталевые смолы, так называемые глифтали, получаемые путем поликонденсации фталевого ангидрида и глицерина. Они термореактивны, т. е. способны переходить, в определенных температурных условиях, в нерастворимое и неплавкое состояние.
Глифтали применяются для изготовления лаков и пластических масс.
В результате того, что глицерин обладает тремя функциональными группами, можно ожидать, что до завершения этерификации может начаться образование пространственных связей. Теоретически это может наступить тогда, когда степень этерификации достигает 84%. Чтобы избежать этого, реакцию прерывают до завершения этерификации.